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催化剂毒物分类:长久性毒物和暂时性毒物

23-04-24    来源: RCO催化燃烧设备,粉尘治理设备,环保设备厂家-det365手机版

 

催化剂中毒会导致催化剂在使用中失去活性。催化剂中毒的原因有几种可能,原科中所含的少量杂质,或是强吸附(多为化学吸附)在活性中心上,或是与活性中心起化学作用,变为别的物质,都能使活性中心中毒。

催化剂毒物大致可分为两大类:长久性毒物和暂时性毒物。

1、暂时性毒物

常见的暂时性毒物是新鲜合成气中含有的少量的CO,CO2,和水蒸气等含氧化合物。不过这些含氧化合物造成的暂时性中毒可以通过降低负荷,提高催化剂床层温度等方法使被氧化的催化剂重新再生,从而恢复活性。

当有大量H2和催化剂存在时,所有的含氧化合物都能迅反应速转化成水汽,而后水汽分子又很快分解成为H2和原子氧。后者会立即被催化剂表面吸附,从而使α-Fe微晶烧结或引起晶面异变而失去活性。

CO,CO2会发生氢化作用转化成为CH4,同时放出大量的热量,也可以使催化剂活性中心α-Fe微晶烧结而失去活性。此外CO2还能与催化剂中的促进剂K2O反应使其性质发生变化,也可造成催化剂活性降低。

此外如果合成塔内水汽含量过高而在停车后水汽冷凝成水,或在催化剂还原期间生成的大量水份,会溶解催化剂中的促进剂,形成的盐溶液,这不仅影响了催化剂的性质,而且盐溶液还可能会腐蚀合成塔内件,造成设备损坏事故。

2、长久性毒物

硫、氯、砷、磷、重金属等会引起的催化剂中毒属于长久性中毒。毒性介质占据催化剂活性中心,造成活性中心的减少,从而降低了催化剂的整体活性。而且这种催化剂活性的丧失是不可恢复和逆转的,严重时会使催化剂完全丧失活性,失去催化作用。

硫中毒在过去曾是催化剂中毒的一个主要问题。硫可以和催化剂中的单质铁发生反应生成稳定的化合物,减少了催化剂的活性中心,而且生成的稳定化合物覆盖在催化剂表面,减少了催化剂的比表面积,进一步影响到催化剂的活性;另外当催化剂吸附硫后,其电子逸出功增高,使得尚未被硫覆盖的那部分催化剂表面对氮的吸附能力降低,同样导致催化剂活性降低。

卤素化合物也是催化剂的长久毒物。它能和催化剂中的单质铁反应,生成稳定的FeCl2化合物,减少了催化剂的活***;而且卤素化合物还能消耗催化剂中的碱金属促进剂(如K2O),而这无疑和金属卤化物的挥发性有关,因此随着温度增加将这种消耗将更加恶化。

 

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